啟東一體化含氟污水處理設(shè)施專業(yè)生產(chǎn)

　對(duì)位酯是乙基砜型活性染料重要的中間體之一，其全稱是對(duì)氨基苯基-β-砜硫酸酯。常用的合成對(duì)位酯的方法有乙酰苯胺路線、巰基乙醇路線、硫醚氧化路線、環(huán)氧乙烷路線，其中乙酰苯胺路線是長期以來我國生產(chǎn)對(duì)位酯所采用的主要方法。

　　乙酰苯胺路線合成對(duì)位酯的具體過程為：以乙酰苯胺為起始原料，先氯磺化，再用亞硫酸鈉還原，再與氯乙醇縮合，最后進(jìn)行硫酸水解酯化反應(yīng)。其第一步氯磺化廢水為高COD、強(qiáng)酸性、色度較淺的廢水，主要COD來源為乙酸、對(duì)氨基苯磺酸、對(duì)乙酰氨基苯磺酸等，強(qiáng)酸性主要來源為硫酸。常規(guī)的廢水處理方法如化學(xué)中和法、物理吸附法、光催化氧化法、鐵碳微電解法、生化處理法等處理效果不佳，且處理成本較高。本實(shí)驗(yàn)探究了一種較為合理的處理方法，在處理廢水的同時(shí)回收對(duì)氨基苯磺酸和，一定程度上實(shí)現(xiàn)了廢水的資源化利用，降低了成本和后續(xù)的廢水處理負(fù)擔(dān)。

　　1、實(shí)驗(yàn)原理

　　廢水中含有大量硫酸，其中的對(duì)乙酰氨基苯磺酸部分水解為乙酸和對(duì)氨基苯磺酸，本實(shí)驗(yàn)中和過程中放出大量熱，一部分乙酸隨著冷凝水被蒸出，進(jìn)一步促進(jìn)了對(duì)乙酰氨基苯磺酸轉(zhuǎn)變?yōu)閷?duì)氨基苯磺酸。對(duì)氨基苯磺酸在強(qiáng)酸和強(qiáng)堿性環(huán)境下為溶解的成鹽狀態(tài)，在特定的pH值條件下

在危險(xiǎn)廢物的處置技術(shù)中，焚燒是實(shí)現(xiàn)減量化、無害化的有效，亦是最方法。焚燒過程中的用水量大于排水量，產(chǎn)生的廢水經(jīng)凈化處理后可制成中水，使成為可能，不僅能有效利用資源，減少新鮮水的用量，還可降低此類項(xiàng)目對(duì)環(huán)境的污染。對(duì)于帶有物化和綜合利用等處置技術(shù)的焚燒處置項(xiàng)目，其產(chǎn)生的廢水經(jīng)處理后亦可補(bǔ)充焚燒過程的用水。因而危險(xiǎn)廢物焚燒處置項(xiàng)目可做到廢水的。

　　1、回用分析

　　在危險(xiǎn)廢物焚燒處置項(xiàng)目中，煙氣凈化系統(tǒng)是重要的一個(gè)系統(tǒng)，其用水量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于整個(gè)項(xiàng)目的廢水量。目前，酸性氣體的凈化方法基本采用半干法、干法和濕法相結(jié)合的工藝。SNCR脫硝系統(tǒng)配藥僅需少量的新鮮水配制軟化水，半干式急冷脫酸塔和濕式噴淋脫酸塔則需要大量的用水，但對(duì)水質(zhì)的要求不高可以使用廢水凈化處理后的中水，從而實(shí)現(xiàn)廢水

　　以半干式急冷脫酸為例，噴入的大量堿液在1s之內(nèi)全部氣化，同時(shí)將焚燒煙氣溫度從進(jìn)口的550℃迅速降至出口的200℃，除了可避免二英類污染物的再合成，還能將煙氣中的小顆粒物凝聚并捕集下來，去除煙氣中的粉塵和酸性物質(zhì)，達(dá)到凈化煙氣的目的[2]。汽化后的水蒸氣與煙氣一同排出。濕式脫酸因其溫度較低，且噴淋的堿液遠(yuǎn)大于氣化量，因此只有部分氣化氣隨煙氣排出。

　　此外，濕式出渣機(jī)、洗車、清洗地面和綠化等用水，亦可使用中水。

　　根據(jù)熱力計(jì)算和運(yùn)行數(shù)據(jù)，在煙氣凈化工藝中的半干急冷段和濕式脫酸段，其耗水量分別約為1.0、0.4t(水)/t(危險(xiǎn)廢物)。以日處理量為100t的危險(xiǎn)廢物處置項(xiàng)目為例，每天的用水量約為140t。如全部使用中水，僅這兩項(xiàng)每年按300天算即可節(jié)水約4.2萬t。

　　2、項(xiàng)目簡(jiǎn)況

　　2.1 山東省某項(xiàng)目(焚燒能力32t/d)

　　該項(xiàng)目位于山東中部，日處置固體廢渣和廢液量約32t。新鮮水主要用于余熱鍋爐的軟化水系統(tǒng)及廠區(qū)的生活、化驗(yàn)、綠化和焚燒煙氣的脫硝系統(tǒng)?；赜盟坑糜谏a(chǎn)段的沖洗、急冷噴淋、濕式脫酸、排渣機(jī)和廠區(qū)的綠化。

　　該項(xiàng)目的廢水主要為焚燒煙氣凈化的生產(chǎn)廢水和生活污水及初期雨水。軟化水濃水、鍋爐排污水和濕式脫酸廢水經(jīng)高溫蒸發(fā)處理后，與沖洗廢水、生活污水、化驗(yàn)室廢水和初期雨水經(jīng)污水處理裝置處理后，分別排入回用水池回用。少量蒸發(fā)殘?jiān)膺\(yùn)處理。

　　經(jīng)實(shí)地監(jiān)測(cè)，蒸發(fā)器及污水處理池的出水水質(zhì)均可滿足《再生水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(SL368—2006)的要求，可全部回用。圖1為該危險(xiǎn)廢物處置項(xiàng)目的水平衡圖。從圖1可知：該項(xiàng)目的供水量約為217.7t/d，其中新鮮水僅為19t/d，回用水約為198.7t/d，回用水量約占供水量的91.27%，每年按300天算可節(jié)水5.96萬t。

，溶解度較低，在冷水中微溶。利用對(duì)氨基苯磺酸的這一理化特性，回收對(duì)氨基苯磺酸，去除廢水一部分COD，并實(shí)現(xiàn)后續(xù)廢水濃縮液的套用處理。

　　2、實(shí)驗(yàn)部分

　　2.1 主要儀器和試劑

啟東一體化含氟污水處理設(shè)施專業(yè)生產(chǎn)

　高效液相色譜儀(日本島津公司)。精密增力電動(dòng)攪拌器(金壇市江南儀器廠)。循環(huán)水式真空泵。氯磺化廢水母液(車間自制)。氧化鎂(重質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)90%)。活性炭。

　　2.2 實(shí)驗(yàn)方法

　　氯磺化廢水原水水質(zhì)：pH<0.5。COD18339mg/L。SO42-300146mg/L。Cl-8520mg/L。氨氮101mg/L。廢水密度1.21g/cm3。色度較淺。

　　2.2.1 中和脫色

　　在帶有減壓蒸餾裝置的500mL燒瓶中稱取廢水300g(250mL)，開啟攪拌，并開啟適量真空，緩慢加入氧化鎂，控制體系為沸騰狀態(tài)，緩慢蒸出水和乙酸。中和至pH值為7.5～8.5，再降溫至75℃，趁熱過濾，得到濾液。向?yàn)V液中加入活性炭1.5g，在75℃保溫?cái)嚢?.5h，趁熱過濾，濾液去下一步。

　　2.2.2 冷卻結(jié)

　　將上一步得到濾液緩慢降溫至30℃，過濾，濾餅為含有結(jié)晶水的濾液冷凍降溫至10℃，攪拌2h，過濾，濾餅為含有結(jié)晶水的，濾液去下一步。

　　2.2.3 酸析

　　用氯磺化廢水原水調(diào)節(jié)上一步濾液pH值至1～1.5，在10℃保溫?cái)嚢?.5h，過濾，濾餅即為對(duì)氨基苯磺酸，濾液用氧化鎂中和至pH值為7～8，過濾，濾液去濃縮。

　　2.2.4 蒸發(fā)濃縮

　　將上一步濾液轉(zhuǎn)入250ml燒瓶中，升溫至沸騰，蒸發(fā)濃縮，冷凝出水，濃縮至體系余液體積約60mL，并套用至下一批次實(shí)驗(yàn)的中和脫色。

　　3、結(jié)果與討論

　　3.1 pH值對(duì)COD去除率和對(duì)氨基苯磺酸析出量的影響

　　由于不同pH值對(duì)對(duì)氨基苯磺酸的析出量和COD的去除率影響很大，且對(duì)氨基苯磺酸水溶液呈現(xiàn)酸性，故在酸性范圍選擇了幾個(gè)pH區(qū)間考察pH值對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響?？紤]到降溫的成本，實(shí)驗(yàn)選擇了酸析時(shí)溫度為10℃，除pH值外其他實(shí)驗(yàn)條件相同