大多數(shù)情況下，我們認(rèn)為參比電極（RE）和工作電極（WE）之間施加的電壓就是在工作電極上施加的電壓。如圖一所示。
但是在實際測試體系情況下，由于電解液存在一定的電阻 Ru，Ru 是參比電極到工作電極表面電雙層（double layer）一邊的溶液電阻。根據(jù)歐姆定律，這個 Ru 就會產(chǎn)生一定壓降，壓降的大小為 Vir= I*Ru。這樣就造成工作電極上的實際電壓和相對參比電極而施加的電壓有所不同。如圖二所示。
在大多數(shù)情況下此電壓降是不予考慮的。但是當(dāng)實驗時使用了低電導(dǎo)性的電解液，這個壓差比較大時，就需要考慮對此Vir降進(jìn)行補(bǔ)償。通常可以使用微電極，或者改變電解液的電導(dǎo)率來消除，也可以采用自動實時壓降補(bǔ)償?shù)募夹g(shù)進(jìn)行補(bǔ)償。
補(bǔ)償電阻 Ru 的大小可以通過直流電流快速遮斷法或者采用 EIS 方法進(jìn)行測試。EIS 要比直流電流快速折斷法更確定。電流快速折斷方法是早期沒有 AC 技術(shù)的時候出現(xiàn)的。自從有 AC 技術(shù)之后，EIS 成為選擇的測試技術(shù)。使用 EIS 技術(shù)時，測試 1K-100KHz 頻率范圍內(nèi)的交流阻抗譜。在高頻區(qū)，相位為零時的阻值就是要補(bǔ)償?shù)碾娊庖弘娮?Ru，如圖三所示。
獲得補(bǔ)償?shù)淖柚抵?，可以使用正反饋的方法進(jìn)行實時補(bǔ)償。通過不斷調(diào)節(jié)補(bǔ)償量（0%-）直到出現(xiàn)振蕩為止。例如 Ru 為 100? ，推薦補(bǔ)償值為 70 ? 到 90 ? 。如果是 100 ? 全值補(bǔ)償，有可能會出現(xiàn)自激震蕩現(xiàn)象。
下面使用 Zahner 的 Zennium 系列電化學(xué)工作站做一些實際測試。測試時使用圖四所示的模擬元件電路。
使用 EIS 測試技術(shù)，頻率范圍設(shè)定為 1Hz-100KHz，得到的 EIS 譜圖后再進(jìn)行擬合。擬合結(jié)
果和實際電路*一樣（考慮元件誤差）。Ru=100?，Rp=1995 ?,電容為 993.8nF. 如圖五所示。
當(dāng)進(jìn)行 CV 和 I/E 測試時，若果需要，點擊溶液補(bǔ)償 Ohnic drop 測試，軟件可以自動采用上面描述的交流阻抗的測試方法快速獲得 Ru 的值（圖六），然后就可以進(jìn)行溶液阻抗補(bǔ)償?shù)难h(huán)伏安測試。測試過程中電化學(xué)工作站進(jìn)行實時電壓補(bǔ)償。補(bǔ)償前后的 CV 曲線如圖七和圖八所示。自動獲取溶液電阻Ru
圖七，紅色為未補(bǔ)償?shù)牡?CV 曲線藍(lán)色為 IR 補(bǔ)償后的 CV 曲線通過計算，兩者之間的電阻差為 100 ? 左右。這個正是電解液阻值 Ru。此時說明 IR 的實時補(bǔ)償效果有效。
圖八，改變不同的補(bǔ)償電阻值，就會得到不同的 CV 曲線。在掃描電壓一樣時，電流值會依次增加，用以補(bǔ)償設(shè)置的 Ru。
綜合以上測試結(jié)果，Zahner 電化學(xué)工作站采用自動 EIS 方法測試補(bǔ)償電阻之 Ru，然后在CV或者 I/E 測試方法中進(jìn)行實時的自動補(bǔ)償。在實際體系測試時，可能由于體系的性質(zhì)不同，補(bǔ)償電阻的大小需要調(diào)整來實現(xiàn)補(bǔ)償效果。
環(huán)保在線