南京含油廢水處理
含油廢水的來源非常廣泛。除了石油開采及加工工業(yè)排出大量含油廢水外,還有固體燃料熱加工、紡織工業(yè)中的洗毛廢水、輕工業(yè)中的制革廢水、鐵路及交通運輸業(yè)、屠宰及食品加工以及機械工業(yè)中車削工藝中的乳化液等,其中石油工業(yè)及固體燃料熱加工工業(yè)排出的含油廢水為其主要來源。此外,即使在一般的生活污水中,油類和油脂也占到總有機質(zhì)的10%,每人每天產(chǎn)生的油類和油脂可按0.015kg估算。
石油工業(yè)含油廢水主要來自石油開采、石油煉制及石油化工等過程。石油開采過程中的廢水主要來自帶水原油的分離水、鉆井提鉆時的設(shè)備沖洗水、井場及油罐區(qū)的地面降水等。石油煉制、石油化工含油廢水主要來自生產(chǎn)裝置的油水分離過程以及油品、設(shè)備的洗滌、沖洗過程。固體燃料熱加工工業(yè)排出的焦化含油廢水,主要來自焦?fàn)t氣的冷凝水、洗煤氣水和各種貯罐的排水等。含油廢水中的油類污染物,其比重一般都小于1,但焦化廠或煤氣發(fā)生站排出的重質(zhì)焦油的比重可高達1.1。
含油廢水中油的分類
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油類在廢水中的存在形式可分為浮油、乳化油和溶解油等三類。
浮油
浮油是指含油廢水靜置一段時間后會緩慢自動浮上水面形成油膜或油層的油類物質(zhì)。浮油是含油廢水中油類物質(zhì)的主要成分,以煉油廠廢水為例,浮油可占含油量的60%~80%左右。浮油的油滴粒徑較大,一般在lOµm以上。浮油易浮于水面,是含油廢水的主要油組分;油珠粒徑較大,一般大于100µm,易浮于水面形成油膜或油層。
乳化油
乳化油是指含油廢水中長期靜置也難以從廢水中分離出來、必須先經(jīng)過破乳處理轉(zhuǎn)化為浮油然后才能加以分離的油類物質(zhì)。這種狀態(tài)的油類物質(zhì)由于油滴表面有一層由乳化劑形成的穩(wěn)定薄膜,阻礙了油滴合并,因此一般不能用靜沉法從廢水中分離出來。乳化油的油珠粒徑較小,一般在0.1~2µm之間。
溶解油
溶解油是指廢水中以分子狀態(tài)溶解于水中,只能通過化學(xué)或生化方法才能將其分解去除的油類物質(zhì)。溶解油在水中的溶解度非常低,通常每升只有幾毫克。溶解油的油珠粒徑比乳化油還小,有的可小到幾納米,是溶于水的油微粒
南京含油廢水處理
含油廢水的危害主要表現(xiàn)在對土壤、植物和水體的嚴重影響:
(1) 含油廢水能浸入土壤孔隙間形成油膜,產(chǎn)生堵塞作用,致使空氣、水分不能滲入土中,不利于農(nóng)作物的生長,甚至使農(nóng)作物枯死;
(2) 含油廢水排入水體后將在水面上產(chǎn)生油膜,阻礙空氣中的氧分向水體遷移,會使水生生物因處于嚴重缺氧狀態(tài)而死亡;
(3) 含油廢水排入城市污水管道,對管道、附屬設(shè)備及城市污水處理廠都會造成不良影響,采用生物處理法時一般規(guī)定石油和焦油的含量不超過50mg/L。
含油廢水處理方法
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含油廢水的處理一般采用浮選、過濾、絮凝等方法。前兩種比較好處理,而乳化油含有界面活性劑和起同樣作用的有機物,油分以微米數(shù)量級大小的粒子存在,分離難度頗大。目前,乳化油廢水的處理方法很多,常見的有鹽析法、絮凝法、浮選法、粗粒化法、膜分離法、吸附法和生物法等。
1、鹽析法 基本原理是壓縮油粒于水面界面處雙電層的厚度,使油粒脫穩(wěn)。單純鹽析法投藥量大(1%~5%),聚析的速度慢,沉降分離一般在24h以上,設(shè)備占地面積大,而且對由表面活性劑穩(wěn)定的含油乳化液的處理效果不好。但該法由于操作簡單,費用較低,所以使用較多,作為初級處理應(yīng)用更為廣泛。
2、絮凝劑除油的方法 常用的無機絮凝劑是鋁鹽和鐵鹽,尤其近年出現(xiàn)的無機高分子凝聚劑,如聚硫酸鐵和聚氯化鋁等,以其用量少、效率高、pH值范圍比較寬等優(yōu)點,日益受到人們的關(guān)注。雖然無機絮凝劑的處理速度快,裝置,有機高分子絮凝劑的研究發(fā)展很快,但根據(jù)ZaHe等的橋連學(xué)說,將它用于處理分散油及乳化油還有困難。目前有機高分子絮凝劑在含油廢水的處理方面還可用作其他方法的輔助劑。
3、電絮凝除油法 以金屬鋁或鐵作陽極電解處理含油廢水的方法,主要適用于機械加工工業(yè)中冷卻潤滑液在化學(xué)絮凝后的二級處理。電絮凝具有處理效果好、占地面積小、操作簡單、浮渣量相對較少等優(yōu)點,但是它存在陽極金屬消耗量大、需要大量鹽類作輔助藥劑,耗電量高,運行費用較高等缺點。
4、粗?;头?粗粒化方法除油的效果與表面活性劑的存在和量多少有關(guān)。有微量表面活性劑的存在能抑制粗粒化床的效果,因而該法對含有表面活性劑的乳化含油廢水的除油會失效。粗?;o需外加化學(xué)藥劑,無二次污染,設(shè)備占地面積小,且基建費用較低,前景較好,但出水含油量較高,如處理含量大于100mg/L的廢水時,出水含油一般高于10mg/L,所以常需再進行深度處理。
5、吸附法 活性劑是一種優(yōu)良的吸附劑,它不僅對油有很好的吸附性能,而且能同時有效地吸附廢水中其他有機物,但吸附容量有限(對油一般為30~80mg/L),且成本高,再生困難,故一般只用于含油廢水的深度處理。
6、浮選法 空氣微泡由非極性分子組成,能與疏水性的油結(jié)合在一起,帶著油粒一起上浮,所以該法油水分離效率較高,但其主要用于不含表面活性劑的分散油的分離。一般采用加壓溶氣浮選法。
7、膜分離法 膜分離技術(shù)就是利用膜的選擇透過性進行分離和提純的技術(shù)。當(dāng)廢水中油粒子粒徑為微米量級時,可用機械方法進行前處理。膜法處理可根據(jù)廢水中油粒子的大小,合理地確定膜截留分子量,且處理過程中一般無相的變化,一般可不經(jīng)過破乳過程,直接實現(xiàn)油水分離。并且在膜法分離油水過程中,不產(chǎn)生含油污泥,濃縮液可焚燒處理;透過流量和水質(zhì)較穩(wěn)定,不隨進水中油分濃度波動而變化;一般只需壓力循環(huán)水泵,常溫下操作,有高效、節(jié)能、投資少、污染小的特點。正因為其有這么多的優(yōu)點,所以膜分離技術(shù)得到廣泛的應(yīng)用,美國在1991年前后研究了一種陶瓷超濾膜處理采出水用于油田回注。國內(nèi)華北油田、江漢油田、勝利油田都有應(yīng)用超濾膜技術(shù)的報道 [2] 。