隨著近兩年鋼鐵行業(yè)和火電廠的大規(guī)模建設(shè), 對(duì)環(huán)保提出了新的挑戰(zhàn)。鋼鐵行業(yè)是重要的基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè),又是高能耗、高排放、增加環(huán)境負(fù)荷源頭的行業(yè)。鋼鐵生產(chǎn)在其熱加工過(guò)程中消耗大量的燃料和礦石,同時(shí)排放大量的空氣污染物。1996年鋼鐵工業(yè)二氧化硫(SO2) 排放量為97.8萬(wàn)t,占工業(yè)SO2排放量的7. 5%,僅次于電力、煤氣、熱水的生產(chǎn)供應(yīng)業(yè)和化工原料及化學(xué)制品制造業(yè),居第3位。燒結(jié)工藝過(guò)程產(chǎn)生的SO2排放量約占鋼鐵企業(yè)年排放量40%～60%,控制燒結(jié)機(jī)生產(chǎn)過(guò)程O2的排放,是鋼鐵企業(yè)SO2污染控制的重點(diǎn)。隨著燒結(jié)礦產(chǎn)量大幅度增加和燒結(jié)機(jī)的大型化發(fā)展, 單機(jī)廢氣量和SO2排放量隨之增大,控制燒結(jié)機(jī)煙氣SO2污染勢(shì)在必行。國(guó)外已投巨資對(duì)此進(jìn)行治理,甚至關(guān)閉了燒結(jié)廠。目前我國(guó)在燒結(jié)煙氣SO2脫除方面基本上還處于空白,僅有幾個(gè)小型燒結(jié)廠上了脫硫除塵器設(shè)施,而以燒結(jié)礦為主要原料的煉鐵生產(chǎn)又不允許大量關(guān)閉燒結(jié)廠。因此,對(duì)燒結(jié)煙氣進(jìn)行脫除處理是滿足今后日益嚴(yán)格的環(huán)保要求的選擇。目前的關(guān)鍵是借鑒國(guó)外的*經(jīng)驗(yàn),開發(fā)應(yīng)用適合我國(guó)燒結(jié)特點(diǎn)的*脫硫除塵設(shè)備工藝。
1. 燒結(jié)煙氣SO2主要控制技術(shù) 目前,對(duì)燒結(jié)煙氣SO2排放控制的方法有:
1)低硫原料配入法; 2)高煙囪稀釋排放; 3)煙氣脫硫法。
1. 1 低硫原料配入法
燒結(jié)煙氣中的SO2的來(lái)源主要是鐵礦石中的FeS2或FeS、燃料中的S(有機(jī)硫、FeS2或FeS)與氧反應(yīng)產(chǎn)生的,一般認(rèn)為S 生成SO2的比率可以達(dá)到85%～95%. 因此,在確定燒結(jié)原料方案時(shí),適當(dāng)?shù)剡x擇配入含硫低的原料,從源頭實(shí)現(xiàn)對(duì)SO2排放量的控制,是一種簡(jiǎn)單易行有效的措施。
該法因?qū)υ虾蛞髧?yán)格,使其來(lái)源受到了一定的限制,燒結(jié)礦的生產(chǎn)成本也會(huì)隨著低硫原料的價(jià)格上漲而增加。就目前原料短缺的現(xiàn)狀來(lái)看, 此法難以全面推廣應(yīng)用。
1. 2 高煙囪稀釋排放
燒結(jié)煙氣中SO2的質(zhì)量濃度一般在1000～3000 mg/m3且煙氣量大,若回收在經(jīng)濟(jì)上投資較大,故大多數(shù)仍以高煙囪排放為主,如美國(guó)煙囪高達(dá)360m.
我國(guó)鋼廠燒結(jié)機(jī)除塵設(shè)備廠目前采用低含硫原料、燃料,燒結(jié)煙氣經(jīng)200m高煙囪排放,SO2大落地質(zhì)量濃度在0. 017mg/m3以下。寶鋼的燒結(jié)廠采用200 m高煙囪稀釋排放。這種方法簡(jiǎn)單易行,又比較經(jīng)濟(jì)。從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看,高煙囪排放僅是一個(gè)過(guò)渡。但在當(dāng)時(shí)條件下,采用高煙囪稀釋排放作為控制SO2 污染的手段是正確的。
1. 3 煙氣脫硫法
低硫原料配入法和高煙囪排放簡(jiǎn)單易行,又較經(jīng)濟(jì)。但我國(guó)SO2的控制是排放濃度和排放總量雙重控制,因此,為根本消除SO2污染,煙氣脫硫技術(shù)在燒結(jié)廠的應(yīng)用勢(shì)在必行。
煙氣脫硫是控制燒結(jié)煙氣中SO2污染有效的方法。目前世界上研發(fā)的煙氣脫硫技術(shù)有200多種,進(jìn)入大規(guī)模商業(yè)應(yīng)用的只有10余種,我國(guó)也先后引進(jìn)了不同的脫硫裝置主要用于火電廠,而國(guó)內(nèi)用于燒結(jié)煙氣脫硫的技術(shù)進(jìn)展較慢。國(guó)內(nèi)僅有幾個(gè)小燒結(jié)上了脫硫設(shè)施。如廣鋼2臺(tái)24平燒結(jié)機(jī)采用雙堿法工藝,臨汾鋼廠利用燒結(jié)煙氣處理焦化廢水等,因脫硫設(shè)施或多或少存在一些問(wèn)題,所以運(yùn)行也不正常。
2. 燒結(jié)煙氣的特點(diǎn) 燒結(jié)煙氣是燒結(jié)混合料點(diǎn)火后,隨臺(tái)車運(yùn)行,在高溫?zé)Y(jié)成型過(guò)程中所產(chǎn)生的含塵廢氣。它與其他環(huán)境含塵氣體有著明顯的區(qū)別,其主要特點(diǎn)是:
1) 煙氣量大,每生產(chǎn)1t燒結(jié)礦大約產(chǎn)生4000～6000m3煙氣。
2) 煙氣溫度較高,隨工藝操作狀況的變化,煙氣溫度一般在150 ℃上下。
3) 煙氣挾帶粉塵多。
4) 含濕量大。為了提高燒結(jié)混合料的透氣性, 混合料在燒結(jié)前加適量的水制成小球,所以含塵煙氣的含濕量較大,按體積比計(jì)算,水分含量在 10 %左右。
5) 含有腐蝕性氣體。高爐煤氣點(diǎn)火及混合料的燒結(jié)成型過(guò)程,均將產(chǎn)生一定量的SOx,NOx,它們遇水后將形成酸,對(duì)金屬結(jié)構(gòu)會(huì)造成腐蝕。
6) 含SO2濃度較低,根據(jù)原料和燃料差異而變化,一般在1000～3000 mg/m3 .
3. 燒結(jié)煙氣脫硫技術(shù)
3. 1 技術(shù)現(xiàn)狀分析
燒結(jié)煙氣脫硫的研究,日本居于地位, 按照嚴(yán)格的環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn),在上世紀(jì)70年代建設(shè)的大型燒結(jié)廠采用了燒結(jié)煙氣脫硫法,脫硫工藝多為濕式吸收法。80年代以后,主要采用鋼渣石膏法、氨硫銨法、活性焦吸附法、電子束照射法等。
鋼渣石膏法是利用轉(zhuǎn)爐廢渣研磨制成的漿液為脫硫劑,產(chǎn)品為低濃度石膏。該法脫硫效率高、投資省。利用了廢渣,但易結(jié)垢、產(chǎn)品不能利用。
氨硫銨法脫硫工藝是利用焦化廠產(chǎn)生的氨氣, 脫除燒結(jié)煙氣中的SO2 . 該法脫硫效率高,副產(chǎn)品可利用。但存在氨損、副產(chǎn)物穩(wěn)定化、副產(chǎn)品品質(zhì)、副產(chǎn)品的市場(chǎng)化等問(wèn)題。
活性焦吸附法煙氣脫硫在脫除SO2的同時(shí),能不同程度脫除廢氣中的HCl 、HF等有害氣體;裝置占地面積較小;副產(chǎn)品經(jīng)綜合加工后可利用。但存在運(yùn)行成本高、設(shè)備龐大且造價(jià)高、腐蝕問(wèn)題突出、硫資源回收處理等外圍系統(tǒng)復(fù)雜、系統(tǒng)長(zhǎng)期運(yùn)行穩(wěn)定性差等問(wèn)題。
電子束法煙氣脫硫能同時(shí)脫硫脫硝,過(guò)程簡(jiǎn)單, 不產(chǎn)生廢水廢渣,副產(chǎn)品可用作化肥。但系統(tǒng)的性差,運(yùn)行成本高,電子加速器價(jià)格昂貴,脫硫產(chǎn)物難以有效捕集及利用,應(yīng)用范圍受到限制。
3. 2 密相干塔煙氣脫硫技術(shù)
密相干塔煙氣脫硫技術(shù)是北京科技大學(xué)環(huán)境工程中心針對(duì)我國(guó)國(guó)情開發(fā)的一種*的半干法煙氣脫硫技術(shù),具有脫硫效率高、投資運(yùn)行費(fèi)用低、可靠性高、占地面積小、無(wú)廢水產(chǎn)生、副產(chǎn)物易處理等優(yōu)點(diǎn)。在歐洲,已有20多家相當(dāng)規(guī)模的電站鍋爐、工業(yè)鍋爐和工業(yè)爐窯工業(yè)化應(yīng)用了該技術(shù)。
3. 2. 1工藝過(guò)程
該工藝的原理是利用干粉狀的鈣基脫硫劑,與密相干塔及布袋除塵器除下的大量循環(huán)灰一起進(jìn)入加濕器內(nèi)進(jìn)行增濕消化,使混合灰的水分含量保持在3%到5%之間,加濕后的循環(huán)灰由塔上部進(jìn)料口進(jìn)入塔內(nèi),工藝流程如圖1所示。含水分的循環(huán)灰有的反應(yīng)活性和流動(dòng)性,與由塔上部進(jìn)入的煙氣發(fā)生反應(yīng)。脫硫劑不斷循環(huán)利用,脫硫效率可達(dá)95%。終脫硫副產(chǎn)物由灰倉(cāng)溢流出循環(huán)系統(tǒng),通過(guò)氣力輸送裝置送入廢料倉(cāng)。
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