南京氨氮廢水處理裝置 全自動(dòng)
含氟廢水主要來(lái)源于氟化工、鋁電解、鋼鐵制造、半導(dǎo)體等行業(yè)的生產(chǎn)過(guò)程。水體中氟的超標(biāo)排放對(duì)人體和動(dòng)植物都會(huì)造成嚴(yán)重危害。目前,高濃度含氟廢水的處理方法主要包括化學(xué)沉淀法、絮凝沉淀法等,沉淀產(chǎn)生的污泥含水率高,品質(zhì)低,難以回用??紤]到螢石等氟資源的緊缺性和重要性,研究人員基于誘導(dǎo)結(jié)晶的思路開(kāi)發(fā)出了各種型式的流化床反應(yīng)器,將廢水中的氟以氟化鈣的形式回收。
流化床結(jié)晶法處理含氟廢水的主要影響因素包括反應(yīng)pH、反應(yīng)過(guò)飽和度、晶種粒徑、上升流速等。當(dāng)廢水中氟濃度低于150mg/L時(shí),反應(yīng)過(guò)飽和度較低,有利于氟化鈣的誘導(dǎo)結(jié)晶回收。然而,工業(yè)含氟廢水濃度往往高于500mg/L,難以通過(guò)降低反應(yīng)過(guò)飽和度保證反應(yīng)器穩(wěn)定運(yùn)行,導(dǎo)致流化床結(jié)晶除氟的應(yīng)用受限。目前,流化床反應(yīng)器處理高濃度含氟廢水的研究報(bào)道較為少見(jiàn)。
在前期工作中,筆者所在課題組設(shè)計(jì)了一種流化床結(jié)晶反應(yīng)器,用于氟化工行業(yè)高濃度含氟廢水的處理,系統(tǒng)研究了高過(guò)飽和度下流化床結(jié)晶除氟的可行性以及氟化鈣結(jié)晶的動(dòng)力學(xué)。
本工作的主要目的是進(jìn)一步確定該流化床除氟的效率和穩(wěn)定性。以高濃度模擬含氟廢水為處理對(duì)象,采用自制小試規(guī)模的流化床反應(yīng)器,考察了連續(xù)運(yùn)行過(guò)程中廢水氟濃度、廢水流量、反應(yīng)pH、上升流速、鈣與氟的摩爾比(記為Ca/F)等因素對(duì)流化床不同高度出水口氟濃度的影響,為反應(yīng)器的設(shè)計(jì)和優(yōu)化提供依據(jù)。
1、實(shí)驗(yàn)部分
1.1 試劑和材料
廢水:由氟化鈉或氫氟酸與自來(lái)水配制而成。沉淀劑:由氯化鈣或氫氧化鈣與自來(lái)水配制。晶種:氟化鈣顆粒,粒徑范圍200~400目。調(diào)節(jié)反應(yīng)pH的藥劑為氫氧化鈉。實(shí)驗(yàn)所用試劑均為分析純。
1.2 反應(yīng)裝置
流化床反應(yīng)器示意圖見(jiàn)圖1。
反應(yīng)器主要由結(jié)晶反應(yīng)區(qū)和澄清區(qū)構(gòu)成,廢水與沉淀劑從反應(yīng)器底部徑向進(jìn)入。其中:結(jié)晶反應(yīng)區(qū)直徑為50mm,高度為800mm;澄清區(qū)直徑為100mm,高度為750mm。出水口1~4距廢水入口的垂直距離分別為100mm、500mm、895mm和1470mm。
1.3 實(shí)驗(yàn)流程
預(yù)先向反應(yīng)器中加入250g晶種及自來(lái)水,運(yùn)行過(guò)程中同時(shí)開(kāi)啟廢水泵、沉淀劑泵、回流泵,通過(guò)U型壓力計(jì)監(jiān)測(cè)流化床床層壓力差變化,保證晶種處于流態(tài)化。調(diào)節(jié)回流流量以改變上升流速,向沉淀劑中加入氫氧化鈉以調(diào)節(jié)反應(yīng)pH,間隔一定時(shí)間分別從反應(yīng)器出水口1~4取樣。取樣后離心分離前的水樣為出水原液,離心分離后的上清液為出水清液。分別測(cè)定出水原液及清液的pH后將水樣快速稀釋(以防止繼續(xù)沉淀),測(cè)定氟濃度。
沉淀反應(yīng)時(shí)間(t,s)是指廢水與沉淀劑在流化床中混合接觸的時(shí)間,不同高度出水口的水樣,其對(duì)應(yīng)的沉淀反應(yīng)時(shí)間不同,計(jì)算公式如下:
式中:L為出水口與廢水入口的垂直距離,mm;F為廢水流量、沉淀劑流量和回流流量之和,mm3/s;S為流化床截面積,mm2。
2、結(jié)果與討論
2.1 流化床除氟的效率分析
處理對(duì)象為氟化鈉廢水,沉淀劑為氯化鈣溶液,沉淀劑鈣濃度為0.018~0.050mol/L?;A(chǔ)實(shí)驗(yàn)條件為:廢水氟質(zhì)量濃度900mg/L,廢水流量17L/h,沉淀劑流量25L/h,回流流量0L/h(上升流速0.0059m/s),Ca/F1.00,反應(yīng)pH7.0。以此條件為基礎(chǔ),分別改變廢水氟濃度、廢水流量、反應(yīng)pH、上升流速(調(diào)節(jié)回流流量)、Ca/F,測(cè)得流化床運(yùn)行時(shí)間為6h時(shí)各出水口的清液氟濃度,流化床運(yùn)行過(guò)程,在改變各操作條件的情況下,各出水口間出水清液氟濃度的標(biāo)準(zhǔn)偏差均較小,可以認(rèn)為各出水口出水清液的氟濃度基本相當(dāng)。說(shuō)明流化床底部進(jìn)水到達(dá)出水口1時(shí),廢水與沉淀劑的沉淀反應(yīng)已基本完成,根據(jù)式(1)計(jì)算得到出水口1的沉淀反應(yīng)時(shí)間為30.7s,說(shuō)明氟化鈣的沉淀反應(yīng)在30.7s內(nèi)即可完成,氟離子可被快速去除。沉淀反應(yīng)時(shí)間的確定,可以為流化床反應(yīng)器中反應(yīng)區(qū)的設(shè)計(jì)和優(yōu)化提供參考。
由表1還可見(jiàn),在廢水氟質(zhì)量濃度為500~1400mg/L、廢水流量為11~23L/h、反應(yīng)pH為7.0~9.0、上升流速為0.0059~0.0130m/s、Ca/F為0.85~1.00的條件下,流化床除氟效率較高,出水清液氟濃度基本保持在10mg/L以下,達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978—1996)中排放限值的要求。
對(duì)出水口4的清液與原液氟濃度進(jìn)行了對(duì)比,如圖2所示,可見(jiàn)各組實(shí)驗(yàn)中出水原液的氟濃度均顯著高于出水清液,這可能由于出水濁度的增大(細(xì)小顆粒沉淀物增多)造成的。
采用日本電子JSM6360型掃描電子顯微鏡對(duì)出水口4原液中的沉淀物(實(shí)驗(yàn)序號(hào)2)進(jìn)行了分析,如圖3所示,溢出的沉淀物基本是粒徑小于2μm的細(xì)小顆粒。細(xì)顆粒的帶出速率小于流化床的上升流速,因而隨水流從流化床中溢出,造成出水濁度增大。同時(shí),細(xì)顆粒氟化鈣的溶解度較大,導(dǎo)致出水氟濃度增大。要保證出水氟濃度達(dá)到排放要求,應(yīng)盡量消除其中的細(xì)顆粒沉淀物。在反應(yīng)器的設(shè)計(jì)和運(yùn)行過(guò)程中,可以通過(guò)適當(dāng)擴(kuò)大流化床上部澄清區(qū)的直徑、增大流化床回流流量(降低反應(yīng)過(guò)飽和度)、增加流化床中晶種的固含量來(lái)減少細(xì)顆粒沉淀物的產(chǎn)生或溢出,保證流化床沉淀除氟的效率。
2.2 流化床除氟的穩(wěn)定性分析
處理對(duì)象為氟化鈉廢水,沉淀劑為氯化鈣溶液,基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)條件參照2.1節(jié)。出水清液氟濃度隨運(yùn)行時(shí)間的變化,體現(xiàn)了流化床沉淀除氟效果的穩(wěn)定性。改變廢水氟濃度、廢水流量、反應(yīng)pH、上升流速、Ca/F,測(cè)得不同運(yùn)行時(shí)間時(shí)出水口4的清液氟濃度,如表2所示。由表2可見(jiàn),Ca/F>0.65時(shí),隨著運(yùn)行時(shí)間的增加,出水清液氟濃度基本可以控制在10mg/L以下,其他操作條件對(duì)出水清液氟濃度的影響不大。
2.3 流化床除氟的模擬應(yīng)用
通過(guò)分析湖南湘鄉(xiāng)某氟化工廠排放的含氟廢水發(fā)現(xiàn),廢水中氟濃度高達(dá)上千mg/L,廢水pH在2~3。為了模擬小試流化床反應(yīng)器對(duì)該氟化工廢水的處理效果,用氫氟酸配制了氟質(zhì)量濃度為1000mg/L的廢水,以氫氧化鈣懸濁液為沉淀劑??刂瞥恋韯┾}濃度為0.036mol/L、廢水流量為17L/h、沉淀劑流量為25L/h、Ca/F=1.00、反應(yīng)pH在6.5~9.3,進(jìn)行了連續(xù)除氟實(shí)驗(yàn),結(jié)果如圖4所示。盡管出水原液氟質(zhì)量濃度在24~82mg/L間波動(dòng),出水清液氟質(zhì)量濃度仍然可以保持在10mg/L左右。上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,只要能采取有效措施減少細(xì)顆粒沉淀物的產(chǎn)生或溢出,流化床在連續(xù)運(yùn)行過(guò)程中的沉淀除氟效果可以保持穩(wěn)定,操作范圍較廣,有利于控制管理。
南京氨氮廢水處理裝置 全自動(dòng)
3、結(jié)論
a)采用小試規(guī)模的流化床反應(yīng)器處理氟質(zhì)量濃度為500~1400mg/L的模擬含氟廢水,以氯化鈣溶液為沉淀劑(流量25L/h),廢水中的氟離子在30.7s內(nèi)即可被快速去除。在廢水流量為11~23L/h、反應(yīng)pH為7.0~9.0、上升流速為0.0059~0.0130m/s、Ca/F為0.85~1.00的條件下,流化床沉淀除氟運(yùn)行高效穩(wěn)定,出水清液氟質(zhì)量濃度低于10mg/L,達(dá)到GB8978—1996要求。
b)流化床出水中的細(xì)顆粒沉淀物導(dǎo)致氟濃度顯著升高。在流化床的設(shè)計(jì)和運(yùn)行中,可以采取增大流化床澄清區(qū)的直徑、調(diào)節(jié)流化床回流流量、增加流化床中晶種固含量等措施,盡可能減少細(xì)顆粒沉淀物的產(chǎn)生或溢出,以保證流化床的沉淀除氟效果。