當(dāng)激光作用于樣品表面時,在極短時間內(nèi)誘導(dǎo)產(chǎn)生含有樣品物質(zhì)的等離子體,等離子體產(chǎn)生的過程中,發(fā)射出帶有樣品元素信息的發(fā)射光譜,通過檢測這些發(fā)射光譜,得到樣品的元素信息。這種技術(shù)被稱為激光誘導(dǎo)擊穿光譜技術(shù)LIBS(Laser Induced Breakdown Spectroscopy),俗稱激光光譜元素分析技術(shù),檢測限可達ppm級;隨著等離子的冷卻,凝結(jié)的樣品顆??奢斔偷絀CP-MS,可測量樣品中的微量、痕量元素或同位素,檢測限可達ppb級。 測量的元素可覆蓋元素周期表中的大部分元素,高達100多種。
激光質(zhì)譜聯(lián)用元素分析儀是美國應(yīng)用光譜公司APPLIED SPECTRA(ASI公司)融會美國勞倫斯伯克利國家實驗室(Lawrence Berkeley National Laboratory)30多年激光化學(xué)分析基礎(chǔ)理論研究成果推出的產(chǎn)品。ASI公司由美國勞倫斯伯克利國家實驗室科學(xué)家 Dr. Rick Russo及其團隊成立。Russo博士研究領(lǐng)域包括:激光加熱和激光剝蝕過程的機理研究;飛秒激光進樣系統(tǒng);利用激光剝蝕技術(shù)提高LIBS及ICP-MS 的化學(xué)分析精度;激光超聲的無損檢測和評估等。Russo 博士共發(fā)表學(xué)術(shù)論文300 多篇,22 項。ASI公司在激光應(yīng)用領(lǐng)域具有的技術(shù)及經(jīng)驗。
系統(tǒng)介紹
激光質(zhì)譜聯(lián)用元素分析儀創(chuàng)造了激光等離子光譜化學(xué)分析技術(shù)的新時代,將LIBS技術(shù)和ICP-MS結(jié)合,將檢測限提高到ppb級,并可得到樣品元素的空間分布圖(elements mapping)。目前已廣泛用于國際和實驗室,如美國勞倫斯伯克利國家實驗室、美國大克拉曼多實驗室 、巴西圣保羅大學(xué)、 美國西北太平洋國家實驗室等眾多機構(gòu)。
功能
快速檢測土壤、植物、中草藥、刑偵材料(玻璃、油墨等)、礦石、合金等樣品中的:
? 常量元素N, P, K, Ca, Mg, S
? 其他:有機元素C、H、O和輕元素Li、Be、Na等
(其他技術(shù)很難同時分析)
? 同位素 (可升級和ICP-MS 聯(lián)用測量)
? 中藥元素分析
? 刑偵微量物證分析
? 農(nóng)產(chǎn)品檢測
? 地質(zhì)礦物分析
? 煤粉組分檢測
? 重金屬污染檢測
? 合金分析
? 寶石鑒定
? 材料分析等
工作原理
J200激光質(zhì)譜聯(lián)用元素分析儀的固體激光器產(chǎn)生激光作用于樣品表面。當(dāng)激光能量大于樣品擊穿門檻能量時,在樣品表面形成等離子體。這些等離子體中受激光能量激發(fā)到達高能態(tài)的樣品物質(zhì)在迅速回遷至低能態(tài)的過程中,發(fā)射出帶有樣品元素種類、含量信息的發(fā)射光譜,這些發(fā)射光譜信號被智能信號收集系統(tǒng)收集并傳輸至光譜儀中進行分光,再由CCD檢測器進行檢測,得到元素信息。
硬件特點
激光質(zhì)譜聯(lián)用元素分析儀可對樣品進行全元素快速檢測,同時可將固體樣品的剝蝕顆粒直接送入ICP-MS系
統(tǒng),實現(xiàn)ppb級精確分析。彌補了ICP-MS不能測量部分輕元素的缺憾,也有效避免了ICP-MS分析中繁雜的樣品
前處理過程及可能引入的二次污染。
激光質(zhì)譜聯(lián)用元素分析儀配置高適連接口,輕松實現(xiàn)與市面上絕大多數(shù)主流品牌ICP-MS的聯(lián)用。
激光質(zhì)譜聯(lián)用元素分析儀配備有固體樣品室,還可根據(jù)用戶需求同時配置氣體、液體樣品室,并通過設(shè)置可自
動切換的光路系統(tǒng),實現(xiàn)固、液、氣體樣品室在同一系統(tǒng)中的自動化切換,無需人為拆卸。
激光質(zhì)譜聯(lián)用元素分析儀的硬件采用模塊化設(shè)計,易于更新。激光器和光譜儀(檢測器)可根據(jù)樣品的種類及
用戶的研究目的進行升級,兩者均不受外界環(huán)境溫度影響,無需進行特殊的環(huán)境控制,使用壽命長。
的激光能量和激光光斑大小連續(xù)可調(diào),激光脈沖能量穩(wěn)定一致,可實現(xiàn)樣品分層剝蝕(分辨率最小可達
7nm)、夾雜物和微光斑分析(直徑最小可達5μm)、元素分布制圖、高精度定量等多種分析。
激光質(zhì)譜聯(lián)用元素分析儀采用ASI技術(shù):剝蝕導(dǎo)航激光和樣品高度自動調(diào)整傳感器相結(jié)合,解決了樣品表
面凹凸不平導(dǎo)致剝蝕不均勻的問題;激光能量穩(wěn)定閥確保到達樣品表面的激光能量穩(wěn)定一致;3-D全自動操作臺。
具備雙攝像系統(tǒng),分別用于廣角成像和放大觀察某一樣品區(qū)域。
軟件特點
系統(tǒng)軟件能實現(xiàn)對所有硬件組件的控制,能提供多種采樣模式,包括直線、曲線、隨機點、網(wǎng)格任意大小和自定義采樣等,通過設(shè)置參數(shù),可在無人值守的條件下自動進行大面積采樣。
內(nèi)置的數(shù)據(jù)分析軟件功能強大、分析速度快。能任意選取譜線及背景,自動計算譜線的凈強度;計算兩個波峰之比;自動計算所有波峰的標(biāo)準(zhǔn)偏差;同步分析所有文件夾及目錄下的測量數(shù)據(jù)。多次采樣時,軟件自動統(tǒng)計監(jiān)測LIBS的強度 ,監(jiān)控信號質(zhì)量,獲得精確的定性和定量分析結(jié)果。
數(shù)據(jù)分析軟件具有單變量和多變量校準(zhǔn)曲線制定功能,易于完成高精度定量分析。單變量標(biāo)定曲線對于基質(zhì)較為簡單的樣品分析效果較好。多變量標(biāo)準(zhǔn)曲線用于分析基質(zhì)較為復(fù)雜的樣品,例如土壤、植物樣品等,以減少基質(zhì)中其它元素對目標(biāo)元素的影響,提高分析準(zhǔn)確性。
此外,的數(shù)據(jù)分析軟件還具有PCA、PLS-DA、多參數(shù)線性回歸等多種化學(xué)統(tǒng)計分析功能??蓪悠愤M行快速分類鑒別,并可通過樣品某一特定元素的二維或三維分布制圖,形象展示樣品元素的分布。
應(yīng)用案例
將不同來源的9個土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品壓片處理,使用ASI公司的J200 激光光譜元素分析系統(tǒng)進行測量,并采用J200內(nèi)置的專業(yè)分析軟件對測量結(jié)果進行分析。并對分析結(jié)果的精確度和分類鑒別能力進行評價。圖1為9個土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品的PCA三維分析結(jié)果圖。這表示分析結(jié)果能良好的判斷出這9個樣品為不同類型的土壤。采用建立的標(biāo)準(zhǔn)曲線檢測21號土壤標(biāo)準(zhǔn)物樣品,以此來評價分析的準(zhǔn)確度和精度(表1)。
2、植物樣品表層及深層元素分布
將植物葉片置于金屬元素溶液中至24小時,使用J200 激光光譜元素分析系統(tǒng)對葉片進行掃描,可見植物葉片對重金屬元素吸收分布的情況。其中常量元素由LIBS系統(tǒng)直接測出,重金屬元素由LA-ICP-MS進行測量。
采用飛秒LA-ICP-MS系統(tǒng)還可以對植物葉片進行深度的剖析。測量葉片內(nèi)部不同部位的元素變化情況以及特定元素的分布情況。實驗使用飛秒激光器,10個脈沖,脈沖1至脈沖10表示葉片的表層至內(nèi)部。
3、大米和糙米樣品外殼及內(nèi)部砷元素的分布圖譜
大米是中國、韓國和日本等東亞諸國的主要農(nóng)作物,大米中砷元素含量超標(biāo)引發(fā)了很多食品安全問題。國際食品法典委員會標(biāo)準(zhǔn)中也明確規(guī)定鉛含量不得大于0.2mg/kg ,鎘含量不得大于0.1mg/kg,但仍然對砷元素含量無規(guī)定。為了建立相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),韓國科學(xué)技術(shù)研究院搜集了韓國市場上常見的100種大米和糙米樣品,分析其中砷元素的含量及分布作為相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)制定的科學(xué)依據(jù)。研究結(jié)果表明,砷元素主要分布在糙米和大米樣品的表面,并存在砷元素含量明顯的向中心遞減趨勢。結(jié)論:砷元素主要分布在大米和糙米的表面,打磨是降低砷元素含量的主要手段。
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